【摘要】 为了达到完美的分离效果，色谱流出曲线会通过条件优化使得被分离物质在曲线中呈现接近于理想的高斯分布模型。

为了达到完美的分离效果，色谱流出曲线会通过条件优化使得被分离物质在曲线中呈现接近于理想的高斯分布模型。而在实际操作中，通过调节色谱条件从而对被检测物质的峰型和保留时间进行优化，也是色谱技术分析领域所必需的一项技术。

色谱峰形指的是色谱峰的宽度和对称性，是色谱动力学的重要表现。这与过程中传质效应、溶质扩散、柱外效应多种因素相关，与理想的高斯分布不同，实际中的色谱峰具有着前延和拖尾等不同现象。

图a展示的是理想的高斯分布，该状态符合线性分配曲线，在一定色谱条件下，出峰位置仅与温度有关。

图b展示的是色谱峰前延状态，即凹形分配曲线，这种现象是因为溶质分子高浓度时易于被固定相吸附，使分配系数随浓度增大而增大，洗脱时间缩短，产生前沿比后沿平稳的前延峰。

图c展示的是色谱峰拖尾状态，即凸形分配曲线，这种现象是因为溶质分子首先占据固定相表面强活性位点，待其饱和后，剩余溶质分子与弱活性中心结合，过程中分配系数K随浓度增大而减小，最终由于保留在强活性中心的溶质分子洗脱时间较长，产生拖尾现象。

另外，除了色谱峰的对称度之外，色谱的峰宽也是重要的动力学参数，是重要的柱效表征参数。一些情况下，色谱峰会出现较宽的峰展。这主要是因为色谱柱内的涡流扩散、纵向分子扩散以及传质阻力等柱内效应，而柱外效应可以通过仪器的精密度改良尽可能降低，但却不能消除。

 

【1】张祥民. 现代色谱分析[M]. 复旦大学出版社, 2004.

【2】傅若农, 顾峻岭. 近代色谱分析[M]. 国防工业出版社, 1998.

【3】刘克玲. 实用仪器分析[J]. 国外科技新书评介, 2014(8):1.

 

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