【摘要】 为了消除天然产物的重复开发了一种简单而灵敏的质谱法。

为了消除天然产物的重复开发了一种简单而灵敏的质谱法。该方法提供了关于前体分子及其片段的分子式和亚结构的信息,这对天然产物在纯化和表征的早期阶段的去复制是非常宝贵的帮助。碰撞诱导MS/MS技术用于将前体离子片段化为几个产物离子,并选择单个产物离子并进行碰撞诱导MS/MS/MS分析。该方法能够识别前体分子从第一代片段(MS/MS)到第n代产物离子(MSn)的裂解途径。它还允许识别释放的相应中性产品(中性损耗)。分子式分析中使用的元素包括C、H、N、O和S,因为大多数天然产物都是由这五种元素组成的。高分辨率的质量分离和精确的质量测量为小中性产物的分子式提供了独特的鉴定。通过对小中性产物的分子式的顺序相加,唯一地确定了前体离子的分子式及其产物。然后反向使用前体分子的分子式来识别或确认中性产物和产物的分子式。中性片段的分子式允许鉴定亚结构,从而快速有效地表征前体天然产物。将该方法应用于紫杉醇(C47H51NO14;853 amu),以鉴定其分子式及其亚结构,并表征其潜在的裂解途径。通过正确鉴定二甲胺四环素(C23H27N3O7;457 amu)和哌拉西林(C23H27 N5O7S;517 amu)。通过使用MS/MS和MS/MS/MS技术分析前体分子片段的分子式,证明了基于前体分子的分子式分析的快速简便的天然产物去复制方案的有效性和可信度。应用MS/MS/MS技术验证了天然产物(如紫杉醇)的裂解模式和分子式的正确分配。通过二甲胺四环素和哌拉西林分子式的精确分配或鉴定,进一步证明了本研究中提出的方法的威力。值得注意的是,这两种MS/MS或MS/MS方法相互补充,它们的组合为天然产物的去复制提供了有效的分子式分析。

 

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