【摘要】 由于放电产物的低电导率,氧化还原反应迟缓是仍然阻碍其应用的主要挑战。

锂硫电池(LSB)因其高比容量、能量密度和低成本而成为最有前途的储能设备之一。然而,由于放电产物的低电导率,氧化还原反应迟缓是仍然阻碍其应用的主要挑战。在Xiaomei Xu等人的工作中[1],通过一种简单的原位化学反应方法,将碘引入硫/石墨烯复合材料中,形成用于LSB的硫/碘/石墨烯(S/I2/G)复合阴极材料。我们在S/C复合材料中引入I2,在室温下通过简单的原位化学反应制备了具有不同I2比例的硫/碘/石墨烯(S/I2/G)复合材料。其实验主要设计思路如图1所示。

图1 S/I2/G复合材料的合成过程示意图[1]

 

如图1所示,通过两步法制备了S/I2/G复合材料。在反应1的基础上,首次通过在高温下用G还原Na2SO4合成了Na2S/G。然后将获得的Na2S/G加入到NaIO3和HCl的混合物中,在室温下通过氧化还原反应2产生S/I2/G的产物。根据反应3,制备了不同硫碘比的S/I2/G复合材料。

 

图2 电化学性能测试[1]

 

具有不同比率的S/I2\/G阴极在100 mA G-1和200 mA G-1下进行100次循环的循环性能如图2所示。很明显,不同的I2含量会影响S/I2/G的性能,其中S:I2=1:0.1阴极的LSB具有最好的循环稳定性。当S/I2负载量为3.0 mg cm-2时,S:I2=1:0.1阴极的初始容量在200 mA g-1时达到1003.4 mAh g-1。在100次循环后,S:I2=1:0.1阴极的放电容量仍然提供615.0 mAh g,而S:I2=1∶0、S:I2=1.0.5和S:I2=1:1阴极分别仅保留444.1、566.8和426.9 mAh g–1

 

优化后的S:I2=1:0.1复合材料具有3.0 mg cm-2的活性负载,显示出低过电位,并在200 mA g-1下100次循环后提供615.0 mAh g的放电容量。即使在6.0 mg cm-2的高S/I2负载下,它在500次循环中仍表现出显著的循环稳定性和高CE。这项工作可能为开发LSB的高负载复合电极提供一种简单的策略。

 

在循环过程中,产生的中间体I·自由基可以诱导低聚物形成Li可渗透的保护层,该保护层附着在阴极表面,可以有效抑制多硫化物的扩散损失。此外,引入的I2可以促进Li2S/Li2S2氧化为Li2Sn(n=4–8),从而减少Li2S/LiNS2在电极表面的沉积,降低过电位,提高活性材料的利用率。与不含碘的材料相比,优化的S/I2/G阴极(S:I2=1:0.1)材料具有更好的电化学性能。即使在6.0 mg cm的高质量负载下,阴极在500次循环中仍显示出0.13%的低容量衰减率和97.9%的高库仑效率。这项工作可以为开发LSB高负载阴极提供一个可行的设计方案。

 

[1] Xiaomei Xu et al 2020 J. Electrochem. Soc. 167 080521.

 

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