【摘要】 武汉理工大学麦立强团队在《Chem》发表创新研究,通过H₂¹⁸O-H₂¹⁶O同位素界面设计策略破解水系电池界面稳定性难题,实现MnFe-PBA正极10000次循环,全电池能量密度77.6 Wh/kg。科学指南针为研究提供TOF-SIMS、XPS等分析测试支持。

武汉理工大学麦立强教授、罗雯教授、傅凯副研究员团队在国际顶级期刊《Chem》发表创新研究成果,提出通过同位素界面设计策略解决水系电池界面稳定性难题。该研究为水系电池界面调控提供了创新性解决方案,科学指南针为研究提供部分分析测试支持。

 

研究背景与水系电池挑战

可充电水系电池因其本征高安全性、易于制造、反应动力学快速和环境友好性而受到广泛关注。然而,从商业化铅酸电池、镍氢电池到新兴的酸性锌锰电池、质子电池系统,都面临共同的界面稳定性挑战。

水系电池核心难题:​

  • 强酸或强碱电解液在充放电过程中发生水介导的破坏性反应

  • 保护性界面层(SEI/CEI)难以在极端pH条件下稳定形成

  • 传统改性策略如元素掺杂或表面包覆在极端条件下效果有限

  • 界面失稳导致活性物质不可逆流失和结构崩塌

 

创新方法:同位素界面设计策略

研究团队首创性地将同位素效应引入电化学界面工程,以水系质子电池为模型系统,提出H₂¹⁸O-H₂¹⁶O同位素界面设计策略。

同位素界面设计原理:​

  • 利用¹⁶O与¹⁸O核质量差异导致的分子振动频率差异

  • H₂¹⁸O分子具有较低振动频率和较高H-O键解离能

  • 将MnFe-PBA晶格中的结构水锁定为H₂¹⁶O

  • 采用H₂¹⁸O作为电解液溶剂实现选择性界面反应

 

界面表征与机理验证

通过系统的表征分析,研究团队验证了同位素界面设计的有效性,科学指南针支持的部分分析测试为机理研究提供了重要数据支撑。

界面形成机制:​

  • 氰基(C≡N⁻)优先与晶格H₂¹⁶O反应而非电解液H₂¹⁸O

  • 形成由三聚氰胺-氰尿酸氢键框架(MCA-HOF)构成的保护层

  • TOF-SIMS显示¹⁶O信号强度是¹⁸O的24倍,证实界面层源自电极表面自重构

同位素界面控制的CEI化学。(A-B) 循环的MnFe-PBA正极中的物种信号的TOF-SIMS深度分布和3D图。(C-E) 界面层的XRD和红外分析与自重构形成CEI层示意图。

 

电化学性能提升

同位素界面设计策略在电池性能方面展现出显著效果,解决了传统MnFe-PBA正极在强酸环境中的稳定性问题。

性能突破:​

  • 传统MnFe-PBA在强酸电解液中循环100次即失效

  • 同位素界面设计实现10000次稳定循环

  • 5000次循环后容量保持率达81%

  • 全电池能量密度达到77.6 Wh kg⁻¹,提升2倍以上

同位素界面辅助结构稳定性和腐蚀抑制。(A-B) MnFe-PBA在H216O基电解质和H218O基电解质中的原位XRD图谱。(C-D) 原位FTIR的图谱。

结构稳定性机理研究

通过原位表征技术深入揭示了同位素界面设计的稳定机制。

稳定机制发现:​

  • 传统酸性环境中MnFe-PBA经历剧烈相变

  • 同位素界面诱导的MCA-HOF层抑制Jahn-Teller畸变

  • 材料主体主要经历单斜相固溶体反应

  • 相变优化抑制了材料腐蚀溶解和表面磷酸盐沉积

全电池性能和成本效益比较。(A-C) 全电池在H218O基H3PO4电解质中的循环性能和充放电曲线与其他质子电池的性能比较。(D-E) 重氧水电解液与盐包水电解液的成本比较及分子拥挤重氧水电解液的应用。

 

成本优化与推广应用

针对H₂¹⁸O成本较高的挑战,研究团队提出了实用的成本优化策略,推动同位素界面设计的实际应用。

成本优化方案:​

  • 提出"酸包水"和"分子拥挤"两种成本优化策略

  • 优化策略使同位素界面设计在成本上更具优势

  • 策略适用于其他水系电池体系,具有普适性

 

研究总结与展望

本研究首创性地将氧同位素效应应用于电化学界面工程,成功解决了水系电池电极-电解质界面稳定性这一关键挑战。

研究成果价值:​

  • 首次实现MnFe-PBA在强酸性电解液中10000次稳定循环

  • 全电池循环10000次后日均衰减仅0.06%

  • 为水系电池界面调控提供了全新思路

  • 推动同位素科学与电池技术的跨学科融合

论文信息:Chem, 2025, 102551

DOI:https://doi.org/10.1016/j.chempr.2025.102551


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