【摘要】 当仅知道分析物的光谱时，上述方法不能应用于确定分析物和干扰物的更一般的情况。

分析化学中的一个普遍问题是在存在干扰和基质效应的情况下测定分析物的浓度。解决这个问题的经典方法是标准加入法，其中仅使用一种信号，其强度与分析物浓度成比例。这种方法解决了所谓的比例(或旋转)误差，但没有恒定(或平移)误差。

 

当分析信号有多个时，通常在分光光度分析中，可用的选项会增加。早在1873年就提出的经典Vierordt方法和双波长方法，允许使用两个不同波长的吸光度测量来同时测量两种分析物(或等同于分析物和干扰物)的浓度，前提是：i)没有基质或(其他)干扰效应，ii)分析物和干扰物都满足比尔-朗伯定律，iii)两种成分的光谱都是已知的。

 

为了避免由于信号重叠引起的直接干扰误差，提出了一种改进的标准加入法，称为H点标准加入法(HPSAM)。HPSAM还使用两个选定波长的分析信号数据，将分析物测定中因直接干扰物的存在而产生的误差转化为恒定的系统误差。这种方法已被应用于通过分光光度法、荧光分光光度法、动力学光谱法、顺序注射分析、色谱法、溶液相和固态电化学技术测定溶液中的分析物。

 

当仅知道分析物的光谱时，上述方法不能应用于确定分析物和干扰物的更一般的情况。近期提出了一种理论方法，称为“双曲减法”(HSM)，用于解决频谱型分析信号的一般分析问题[1]。原则上，HSM方法适用于产生与不同分析物浓度线性相关的光谱型信号的所有其他技术，包括在三个选定波长下测量吸光度或等效分析信号。

 

在存在未知浓度的干扰物或干扰物混合物的情况下，可以确定已知光谱的分析物的浓度，并且可以结合不同波长组的数据来确定光谱。

 

[1]Francisco Bosch-Reig, Antonio Doménech-Carbó. Hyperbolic subtraction method: Determination of the concentration of an analyte in the presence of an unknown interferent via spectral data[J]. Spectrochimica Acta Part A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy. 2019, 208: 206-213.

 

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