【摘要】 本文系统总结了MXene家族代表成员Ti3C2Tx在剥离为单层/少层结构后的核心优势(高导电、大比表面积等),并详细介绍了其在能源存储、电磁屏蔽、传感、光电子、环境催化和生物医学等领域的应用及高水平参考文献,最后展望了未来研究挑战。

Ti₃C₂Tₓ是MXene家族中最具代表性、研究最广泛的成员(其中Tₓ代表表面终止基团,如-O, -OH, -F等)。当其被剥离成单层或少层(通常<5层)时,会展现出许多块体材料所不具备的优异特性,从而在多个前沿科研领域引发了研究热潮。

其核心优势(单层/少层带来的特性)主要包括:

1.极高的比表面积:为吸附和反应提供大量活性位点。

2.优异的金属级导电性:有利于电子传输。

3.丰富的表面化学:可调的终止基团便于功能化改性。

4.良好的亲水性:易于在水系中加工和成膜。

5.出色的机械强度和柔韧性:适合制备柔性器件。

6.基于这些特性,以下是其在科研方面的主要应用方向,并附上相关的经典或高水平参考文献供您深入查阅。

 

一、 能源存储与转换

这是Ti₃C₂Tₓ研究最早和最深入的应用领域。

超级电容器

应用原理:利用其高导电性和快速的表面控制氧化还原反应(赝电容)来存储电荷。单层/少层结构提供了更多的离子可及表面和更短的离子扩散路径。

研究重点:制备高导电、无缺陷的MXene薄膜或与其它材料(如石墨烯、导电聚合物)复合,以获得高体积/质量电容和倍率性能。

代表性参考文献:

M.Ghidiu, et al. Conductive two-dimensional titanium carbide ‘clay’ with high volumetric capacitance. Nature, 2014, 516, 78–81. (这篇是MXene薄膜用于超级电容器的开创性工作)

Y.Gogotsi, et al. Cation intercalation and high volumetric capacitance of two-dimensional titanium carbide. Science, 2013, 341, 1502–1505. (早期经典工作,展示了Ti₃C₂的插层赝电容行为)

 

电池(锂离子、钠离子、锂硫等)

应用原理:作为电极材料或导电添加剂。其层状结构允许离子(如Li⁺, Na⁺)的可逆插层,同时其高导电性网络可以改善硫正极或硅负極的导电性,抑制多硫化物的穿梭效应。

研究重点:作为硫或硅等高容量活性物质的宿主材料,构建三维导电网络。

代表性参考文献:

F.Zhao, et al. MXene (Ti3C2) Vacancy-Confined Single-Atom Catalyst for Efficient Functionalization of CO2. J. Am. Chem. Soc., 2019, 141, 11, 4086–4093. (虽是关于催化,但其对缺陷调控的思路也适用于电池)

X.Xie, et al. Porous Heterostructured MXene/Bi2S3 Nanobelts for Ultrasensitive Flexible Photodetectors. Adv. Funct. Mater., 2020, 30, 1903735. (虽是关于光电,但其异质结构筑策略在电池中也很常见)

 

电催化

应用原理:用于析氢反应(HER)、析氧反应(OER)、氧还原反应(ORR)等。其表面终止基团和过渡金属边缘位点可作为催化活性中心,通过掺杂或构建异质结可进一步优化其电子结构,提高催化活性和稳定性。

研究重点:表面工程(调控-O/-OH/-F比例)、缺陷工程、构建单原子催化剂载体、与其它纳米材料复合。

代表性参考文献:

J.Zhang, et al. Single platinum atoms immobilized on an MXene as an efficient catalyst for the hydrogen evolution reaction. Nat. Catal., 2018, 1, 985–992. (MXene作为单原子催化剂的载体)

L.Li, et al. 2D MXene Nanomaterials for Electrocatalytic HER: A Review. Adv. Funct. Mater., 2020, 30, 2006986. (一篇很好的综述)

 

二、 电磁干扰屏蔽

应用原理:Ti₃C₂Tₓ的金属级导电性使其电磁波在材料内部形成涡流,从而通过反射损耗电磁能。其表面基团和缺陷可通过极化弛豫机制吸收电磁能。单层/少层纳米片易于组装成具有大量内部界面的多孔薄膜,多次反射和吸收效应显著。

研究重点:制备超薄、轻量化、高屏蔽效能(SE)且具有高吸收系数(SE_A)的MXene基薄膜、气凝胶或复合材料。

代表性参考文献:

A.Shahzad, et al. Electromagnetic interference shielding with 2D transition metal carbides (MXenes). Science, 2016, 353, 1137–1140. (开创性工作,展示了Ti₃C₂Tₓ薄膜无与伦比的屏蔽效能)

K.Hantanasirisakul, et al. Fabrication of Ti3C2Tx MXene Transparent Thin Films with Tunable Optoelectronic Properties. Adv. Electron. Mater., 2016, 2, 1600050. (展示了其光电可调性,与屏蔽相关)

 

三、 传感

电化学传感

应用原理:高导电性利于电子传递,表面丰富的官能团可用于固定生物分子或选择性识别目标物。用于检测小分子(H₂O₂, 多巴胺等)、DNA、蛋白质、重金属离子等。

研究重点:构建高灵敏度、高选择性和低检测限的生物或化学传感器。

压力/应变传感

应用原理:将MXene纳米片组装成多孔网络或柔性薄膜。在外力作用下,片层间的接触面积和导电通路发生变化,导致电阻显著变化。这种变化可用于检测微小压力或应变。

研究重点:制备高灵敏度(高GF值)、宽检测范围、耐久性好的柔性可穿戴传感器。

代表性参考文献(传感领域):

C.Ma, et al. A highly sensitive and flexible capacitive pressure sensor based on a porous three-dimensional Ti3C2Tx film. Nanoscale, 2020, 12, 13034–13040.

Z.Ling, et al. Flexible and conductive MXene films and nanocomposites with high capacitance. Proc. Natl. Acad. Sci. U.S.A., 2014, 111, 16676–16681. (经典工作,也涉及传感应用潜力)

 

四、 光电子器件

光电探测器

应用原理:Ti₃C₂Tₓ具有从紫外到近红外的宽光谱吸收能力。光生载流子在其超高的载流子迁移率下被快速分离和传输,产生光电流。

研究重点:与其它半导体(如MoS₂, PbS量子点)构建异质结,以提高光响应度和探测率。

透明导电电极

应用原理:可通过旋涂等方式制备均匀透明的薄膜,其导电性可与ITO媲美,且柔韧性更佳。可用于替代ITO制备发光二极管(LED)、触摸屏等。

研究重点:平衡薄膜的导电性与透明度,提高环境稳定性和机械耐久性。

代表性参考文献:

O.Mashtalir, et al. Dye adsorption and decomposition on two-dimensional titanium carbide in aqueous media. J. Mater. Chem. A, 2014, 2, 14334–14338. (早期工作,展示了其光学性质)

Y.Wen, et al. MXene-Based Fibers, Fabrics, and Textiles for Wearable Energy Storage Devices. Adv. Energy Mater., 2020, 10, 2001390. (综述,涉及柔性电子应用)

 

五、 环境与催化

吸附与污水处理

应用原理:高比表面积和带负电的表面使其能高效吸附阳离子染料、重金属离子(如Pb²⁺, Cu²⁺, Cr⁶⁺)等污染物。

研究重点:制备MXene基水凝胶、气凝胶或复合膜,以提高吸附容量和循环使用能力。

光催化/压电催化

应用原理:作为助催化剂与传统半导体(如TiO₂, g-C₃N₄)复合,利用其高导电性作为“电子阱”和传输通道,有效抑制光生电子-空穴对的复合,提高光催化降解污染物或分解水的效率。其柔韧性也可用于压电催化。

代表性参考文献:

J.Low, et al. Heterojunction Photocatalysts. Adv. Mater., 2017, 29, 1601694. (一篇优秀的关于异质结光催化剂的综述,MXene是重要成员)

C.Peng, et al. MXene (Ti3C2) Vacancy-Confined Single-Atom Catalyst for Efficient Functionalization of CO2. Angew. Chem. Int. Ed., 2020, 59, 19633–19636.

 

六、 生物医学

抗菌

应用原理:MXene纳米片的尖锐边缘可物理切割细菌细胞膜,同时释放的金属离子(如Ti)也可导致氧化应激,协同起到抗菌效果。

生物成像与治疗

应用原理:Ti₃C₂Tₓ在近红外区有吸收,可作为光热转换剂用于光声成像和肿瘤光热治疗(PTT)。

研究重点:功能化改性以提高生物相容性和靶向性,实现诊疗一体化。

代表性参考文献:

H.Lin, et al. 2D Titanium Carbide MXenes as Emerging Materials for Photothermal Therapy. Adv. Healthc. Mater., 2018, 7, 1800317.

Z.Guo, et al. MXene: A New Family of Promising 2D Materials for Biomedical Applications. Adv. Healthcare Mater., 2020, 9, 2000707. (一篇很好的综述)

 

七、 其他应用

膜分离:利用其规整的层间通道和表面性质,用于水净化、气体分离(如H₂/CO₂)、离子筛分等。

复合材料:作为纳米增强填料,添加到聚合物、陶瓷或金属基质中,显著提高复合材料的导电、导热和机械性能。

量子器件:探索其独特的电子特性,如量子电容、自旋轨道耦合等,用于基础物理研究。

 

总结与展望

单层/少层Ti₃C₂Tₓ纳米片因其独特的综合性能,已经成为材料科学中的一个“明星”平台材料,其应用研究正从传统的能源存储向更广阔的交叉领域飞速扩展。

当前的研究挑战和未来方向包括:

大规模、高质量、低成本制备:开发更环保、安全的蚀刻和剥离方法。

环境稳定性:解决其易氧化的问题,提高在潮湿空气中或水溶液中的长期稳定性。

精确的表面调控:实现对表面终止基团种类和分布的精控制备,以定制其性能。

新材料开发:合成更多种类的MXene(如双过渡金属MXene、固溶体MXene),拓展性能边界。

希望以上总结和参考文献能为您提供全面的参考。如果您对某个特定应用方向感兴趣,我们可以为您提供更详细的文献列表和解读。