【摘要】 本文通过Py-GCMS与TG/DTG技术研究枣椰树叶(DPP)与空果束(DPS)的快速热解行为,揭示450℃下左旋葡聚糖、乙酸等产物的分布规律,为生物质能源转化提供数据支持。
枣椰树生物质热解是生物能源领域的研究热点,其废弃物的高效转化对资源利用至关重要。通过Py-GCMS(在线热解-气相色谱质谱联用)与热重分析(TGA)技术,可精准解析热解过程中的产物分布及温度影响规律。本文以枣椰树叶(DPP)与空果束(DPS)为研究对象,结合实验数据揭示其热解行为差异。
一、枣椰树生物质热解研究现状
传统生物质热解多聚焦于木质纤维素成分(纤维素、半纤维素、木质素)的分解规律。Makkawi团队在鼓泡流化床反应器中研究了525℃下枣椰树叶、叶茎等部位的快速热解,发现生物油与不凝气体的成分差异显著,但温度对产物演化的影响尚未深入分析。
近年,Bensidhom等通过Py-GCMS技术系统性对比不同温度下的产物分布,发现450℃为DPS热解产率峰值点(18.3%),高温下因二次裂解导致产率下降。这一结果为优化热解工艺提供了关键数据支撑。
二、TG/DTG曲线揭示热解阶段特性
图1 (a)不同升温速率(10、20、40◦C/min)下DPS的TG和DTG图。(c)不同升温速率(10、20、40◦c / min)下DPP的TG和DTG图
热解过程可分为三个阶段:
1.脱水阶段(<100℃):水分蒸发导致初始质量下降。
2.活性热解区(180-400℃):半纤维素(180-285℃)、纤维素(250-360℃)、木质素(>350℃)依次分解,DTG曲线呈现多峰特征。
3.被动区(>600℃):碳与灰分为最终残留物,无挥发分释放。
三、Py-GCMS解析挥发性产物组成
图2 PP样品热解得到的色谱图,T = 450°C, T = 40 s和最重要的化合物(b) DPS样品热解得到的色谱图,T = 450°C, T = 40 s和最重要的化合物。
Py-GCMS检测显示,产物以含氧化合物为主:
- 左旋葡聚糖:纤维素降解标志物,DPS中含量显著高于DPP(纤维素含量差异导致)。
- 乙酸:DPP热解产物中占比约10%,与半纤维素分解相关。
- 其他组分:酚类(木质素衍生物)、呋喃类(糖类脱水产物)及少量含氮/硫化合物。
温度对产物分布影响显著:450℃时左旋葡聚糖与乙酸浓度达峰值,高温下因二次反应生成小分子气体(如合成气)。
四、结论与工业应用价值
枣椰树生物质热解产物特性与其解剖部位、温度条件密切相关。Py-GCMS与TG/DTG联用技术可精准指导生物油品质优化及反应器设计。未来研究可进一步探索催化剂对含氧化合物选择性调控的作用。
参考文献:
1.Makkawi, Y.; El Sayed, Y.; Salih, M.; Nancarrow, P.; Banks, S.; Bridgwater, T., Fast pyrolysis of date palm (Phoenix dactylifera) waste in a bubbling fluidized bed reactor. Renewable Energy 2019, 143, 719-730.
2.Bensidhom, G.; Arabiourrutia, M.; Ben Hassen Trabelsi, A.; Cortazar, M.; Ceylan, S.; Olazar, M., Fast pyrolysis of date palm biomass using Py-GCMS. J. Energy Inst. 2021, 99, 229-239.
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