【摘要】 钠离子电池由于其可持续性最近引起了人们的关注,但在实际使用中仍有一些问题需要克服,例如其重量/体积能量密度和安全性。

钠离子电池由于其可持续性最近引起了人们的关注,但在实际使用中仍有一些问题需要克服,例如其重量/体积能量密度和安全性。就安全性而言,由于钠比锂更具活性,因此应限制钠在负极上的树枝状生长。这个问题的一个解决方案是应用钛基氧化物作为负电极材料。正如在锂离子电池领域中众所周知的那样,钛基材料在高于Li+/Li的氧化还原电势的电势下与锂反应;因此,它们没有形成枝晶的风险。

[1]利用原位XRD研究了尖晶石型钠钛氧化物(Na3LiTi5O12)在钠插入/提取过程中的反应机理。在钠化和脱钠过程中,XRD图谱分别逐渐向较低和较高的角度移动,同时保持尖晶石型结构,没有观察到新的峰,表明根据以下反应发生了固溶反应; XRD图谱的演变被证实是高度可逆的,这解释了NTO电极的高循环稳定性。Na可能占据两个位置:8a和16c。钠离子最初只占据8a位点,如220峰所证实的那样。220峰的强度随着SOC的增加而逐渐降低,在50%的SOC下几乎没有检测到,表明8a位点的所有Na离子都向16c位点移动。结合XRD的拓扑分析表明,尽管原子间距离太短,但8a位点的Na离子与相邻16c位点的另一个Na离子是稳定的。我们研究了Na3LiTi5O12(NTO)的详细结构及其在Na插入和提取过程中的结构演变。结合同步加速器XRD和所制备的NTO的全散射分析,8a位点的钠离子似乎是稳定的,尽管该位点太小,钠离子无法占据。原位XRD分析表明,NTO的晶格常数在Na插入和提取过程中分别可逆地增加和降低,即这些过程遵循固溶反应。随着Na的插入,8a位点的Na占有率逐渐降低,在SOC为50%以上时几乎为零。Na离子的分布和8a和16c位点的位点占用率取决于SOC,可以基于拓扑模型来描述,假设8a位点的Na是稳定的,在相邻的16c位点不超过一个Na。

 

[1]      Kataoka R, Kojima T, Kitta M, et al. Sodium insertion and de-insertion mechanism of spinel-type sodium titanium oxide studied by in situ XRD[J]. Journal of Alloys and Compounds, 2022, 890: 161763.

 

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