【摘要】 在普通拉曼光谱中,中间态不是分子的本征态(通常是个虚拟态),使吸收和散射的几率都很小。
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共振拉曼光谱简介
在普通拉曼光谱中,中间态不是分子的本征态(通常是个虚拟态),使吸收和散射的几率都很小。
在共振拉曼光谱中,由于激发光源频率落在被照射分子的某一电子吸收带以内,使虚拟态变成了本征态,从而大大增加了分子对入射光的吸收强度。
共振拉曼光谱的缺点
需要连续可调的激光器,以满足不同样品在不同区域的吸收。
共振拉曼光谱对实验技术的特殊要求:
1) 光源的频率可调谐
2) 激发光源的谱线频率要尽可能窄,单色性要好
3) 激发光源要高强度、高会聚
4) 光谱分析器要高灵敏度和高分辨率
共振拉曼效应
当激光器的激发线等于或接近于待测分子中生色团的电子吸收(紫外-可见吸收)频率时,入射激光与生色基团的电子耦合而处于共振状态,所产生的共振拉曼效应可使拉曼散射增强102~106倍。
共振拉曼效应除可使灵敏度得到提高外,还可提高选择性。而利用共振拉曼光谱的某些拉曼谱带的选择增强,可得到分子振动和电子运动相互作用信息。
应用中问题:
应使用多谱线输出的激光器或可调谐激光器;
试样吸收激光能而热分解(脉冲激光光源和旋转试样架);
荧光干扰(利用时间差消除)。
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