【摘要】 基于印度科学家C.V.拉曼(Raman)发现拉曼散射效应:不同的入射光频率的散射光谱进行分析所得到的分子振动、转动的信息,并应用于分子结构分析研究的一种分析方法,称为拉曼光谱(Raman spectra)。
基于印度科学家C.V.拉曼(Raman)发现拉曼散射效应:不同的入射光频率的散射光谱进行分析所得到的分子振动、转动的信息,并应用于分子结构分析研究的一种分析方法,称为拉曼光谱(Raman spectra)。其中,拉曼光谱是一种散射光谱。
1.拉曼光谱仪
散射光相对于入射光频率位移与散射光强度形成的光谱称为拉曼光谱。拉曼光谱仪一般由光源、外光路、色散系统、及信息处理与显示系统五部分组成。拉曼光谱仪分为激光Raman光谱仪(laser Raman spectroscopy)和傅立叶变换-拉曼光谱仪(FT-Ramanspectroscopy)。
激光Raman光谱仪(aser Raman spectroscopy):激光光源:He-Ne激光器,波长632.8nm;Ar激光器,波长514.5 nm,488.0nm;散射强度∝1/λ; 单色器:光栅,多单色器;检测器:光电倍增管,光子计数器。
激光拉曼光谱因与红外光谱有着相同的波长范围且操作相对简单,因此备受重视。所具有的优点如下:光源频率可调、分辨性好,分辨率高、谱峰常为尖峰,样品用量少(常规用量2~2.5 ug,微量操作时用量为0.06 ug)、只有少量的倍频及组频、样品测试范围广涵盖水溶液样品。
激光拉曼光谱仪中的激光易激发出荧光,从而影响测定结果。为了避免弊端,研制了新型的傅里叶变换近红外激光拉曼光谱仪和共焦激光光谱仪。
傅立叶变换-拉曼光谱仪(FT-Ramanspectroscopy):光源:Nd-YAG钇铝石榴石激光器(1.064μm);检测器:高灵敏度的铟镓砷探头。激光光源、试样室、迈克尔逊干涉仪、特殊滤光器、检测器组成。
(图片来自百度)
优点:避免了荧光干扰;精度高;消除了瑞利谱线;测试速度快。
2.区别比较
拉曼光谱与红外光区别
(图片来自百度)
拉曼光谱仪优点:提供快速、简单、可重复、且更重要的是无损伤的定性定量分析,它无需样品准备,样品可直接通过光纤探头或者通过玻璃、石英、和光纤测量;水的拉曼散射很微弱,拉曼光谱是研究水溶液中的生物样品和化学化合物的理想工具;拉曼一次可以同时覆盖50-4000波数的区间,可对有机物及无机物进行分析,相反,若让红外光谱覆盖相同的区间则必须改变光栅、光束分离器、滤波器和检测器。
化学结构分析中,独立的拉曼区间的强度可以和功能集团的数量相关;因为激光束的直径在它的聚焦部位通常只有0.2-2毫米,常规拉曼光谱只需要少量的样品就可以得到。这是拉曼光谱相对常规红外光谱一个很大的优势。而且,拉曼显微镜物镜可将激光束进一步聚焦至20微米甚至更小,可分析更小面积的样品;共振拉曼效应可以用来有选择性地增强大生物分子特个发色基团的振动,这些发色基团的拉曼光强能被选择性地增强1000到10000倍。
拉曼光谱不足之处:
1. 拉曼散射面积;
2. 不同振动峰重叠和拉曼散射强度容易受光学系统参数等因素的影响;
3. 荧光现象对傅立叶变换拉曼光谱分析的干扰 ;
4. 在进行傅立叶变换光谱分析时,常出现曲线的非线性的问题 ;
5. 任何一物质的引入都会对被测体体系带来某种程度的污染,这等于引入了一些误差的可能性,会对分析的结果产生一定的影响。
总结来看,拉曼检测的优点主要有:
1. 光谱范围可以覆盖6000cm-1至50 cm-1,能发现红外光谱不能轻易探索到的一些物质信息,比如无机矿物,氧化物,含碳材料,颜料等;
2. 可无损无接触分析和鉴别各类天然和人工合成毒品。即便它们以液体混合,也能轻松分析和鉴别;
3. 可分析包埋在透明样品内部的异物和杂质;
4. 可无损分析现场提取的亚微米尺寸的微量痕迹样品;
5. 利用共聚焦拉曼成像,可以轻松获取交叉笔画或者印刷的前后顺序信息;
6. 无需样品处理,可以非接触测样,可以实现检测过程对样品零损耗;
7. 水峰对拉曼光谱的干扰小,拉曼光谱可以轻松测试水溶液样品。
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